Утилизация нефтяных отходов нефтеперерабатывающих заводов

Кроме того, при большом содержании взвеси в водопроводной воде частицы песка и глины поступают в канализационную сеть, где смешиваются со сточной водой, содержащей нефть, и образуют нефтяную эмульсию [58]. Поэтому для нормальной работы конденсационно-холодильной аппаратуры и канализационных сооружений необходимо производить обработку воды перед подачей ее на завод.

Между тем не во всех проектах даже новых нефтеперерабатывающих заводов такая обработка предусмотрена.

В этой схеме предусматривается многоступенчатое использование охлаждающей воды сначала в теплообменниках низкокипящих нефтепродуктов, а затем последовательно в теплообменниках с более высоким тепловым перепадом и, наконец, в мазутных охладителях с доведением охлаждающей воды до парообразования (метод пароводяного охлаждения.

Такая схема увеличит перепад теплопогашения 1 л воды с 25-30 до 600 ккал/кг, т. е. в 20 с лишним раз сократит расход воды, циркулирующей в системе. При этом около 50% «отбросного» тепла получится в виде пара давлением 10 и 3 ата, а остальное в виде горячей воды с температурой 130-140°.

Целесообразно также применение горячей воды и пара низких параметров для получения «холода» по аммиачно-абсорбционному методу, используемого для охлаждения низкокипящих нефтепродуктов.

Применение низкотемпературной охлаждающей среды не только сократит в конечном итоге сброс сточных вод с завода, но и улучшит отборы легких, наиболее ценных фракций нефтепродуктов на газовых установках (при получении изобутана и других фракций из газа).

На технологических установках в сеть канализации могут поступать только стоки:

1. дождевые;

2. дренаж технологических лотков, если в них не проходят трубопроводы с ядовитыми веществами;

3. дренаж колодцев с конденсационными горшками;

4. дренаж фундаментов насосов и вода от охлаждения втулок: сальников насосов (если насосы не перекачивают ядовитые вещества);

5. вода от опорожнения водопроводных стояков и опорожнения холодильников и конденсаторов;

6. дренаж фундаментов под аппаратуру, если в ней не находятся ядовитые вещества и если такой дренаж необходим;

7. смыв полов насосных, где есть необходимость такого смыва и отсутствуют трубопроводы с ядовитыми веществами;

8. отвод тех производственных вод, которые по загрязнению не могут быть приняты в заводскую систему оборотного водоснабжения;

9. дренаж ресивера воздуха.

На существующих нефтеперерабатывающих заводах необходимо:

а) установить технологический режим работы установок с учетом правильного использования воды;

б) ввести в технологические карты работы цехов и установок показатели по расходу воды и систематически, не реже 2 раз в месяц, проверять выполнение этих показателей;

в) проверить нормы расхода воды в теплообменной аппаратуре технологических установок, установить нормальные значения этих норм, включив их в технологические карты, и принять оперативные меры для доведения фактически имеющихся расходов воды до нормального значения;

г) изменить технологические схемы работы установок с учетом достижения лучшего использования воды без какого-либо ухудшения качества выпускаемой продукции. В частности, широко использовать подачу горячих промежуточных нефтепродуктов (полуфабрикатов) на последующие по технологической схеме установки без промежуточного охлаждения этих нефтепродуктов;

д) максимально заменить прямоточную систему водяного охлаждения насосов и компрессоров на систему оборотного водоснабжения в целях уменьшения количества сточной воды;

е) применить последовательный (Ступенчатый) способ охлаждения водой аппаратуры технологических установок;

ж) применить устройства для кондиционирования охлаждающей воды на заводах, где имеются отложения солей на охлаждающих поверхностях холодильников.

3.3 Мероприятия по устранению в технологических процессах потери нефти и нефтепродуктов

Для уменьшения потери нефти со сточными водами и улучшения качества сдаваемой на нефтеперерабатывающие заводы нефти на нефтяных промыслах должна производиться наиболее полная подготовка нефти к переработке, заключающаяся главным образом в обезвоживании и обессоливании [59] нефти непосредственно на нефтепромыслах или на площадках головных насосных станций нефтепроводов.

Необходимо также всемерное сокращение потерь нефти при добыче и транспортировке [40].

Потери нефти возможны из газовых магистралей, в местах, где больше всего скапливается конденсат. В таких местах должны быть установлены нефтесборные емкости. Много нефти теряется зачастую при подъеме из скважины насосно-компрессорных труб вместе с жидкостью, когда нефть заливает оборудование и территорию вокруг скважины.

Больше всего нефти теряется со сточными водами при спуске отстоя из сырьевых резервуаров. Происходит это потому, что конструкция существующего выпуска способствует образованию большой воронки, в которую и попадает нефть из верхнего слоя, находящегося над отстоенной водой. Чтобы избежать этого, вместо сосредоточенного в одном месте отбора воды нужно устраивать рассредоточенный прием воды посредством дырчатых труб [60], расположенных по всему днищу резервуара. Значительному уменьшению потерь нефти и нефтепродуктов со сточной водой способствует автоматизированное управление технологическими аппаратами по спуску воды из них. На площадках перекачивающих станций уменьшение количества загрязнений и сбрасываемых сточных вод должно идти путем: а) улучшения качества монтажа и герметизации оборудования, трубопроводов и технологических установок и более тщательной приемки готовых устройств; б) разработки и устройства более совершенных конструкций сальников -- уплотнений в насосных агрегатах; в) установки сборников для приема продукта во всех местах возможных его утечек; г) разработки и внедрения воздушных систем охлаждения; д) введения обязательного специального учета с привлечением лаборатории количества и качества сбрасываемых сточных вод, количества сбрасываемых со стоками нефтепродуктов и количества нефтепродуктов поступающих в сборники.

ГЛАВА IV. УТИЛИЗАЦИЯ НЕФТЯНЫХ ОТХОДОВ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ЗАВОДОВ

4.1 Извлечение ценных веществ из производственных сточных вод НПЗ

Как уже указывалось, производственные сточные воды нефтепромыслов и нефтеперерабатывающих заводов могут быть использованы на нужды производственного водоснабжения. На нефте промыслах щелочные пластовые воды могут быть использованы для закачки в пласт, чтобы увеличить нефтеотдачу, так как они обладают повышенной нефтевымывающей способностью.

Пластовые воды нефтяных месторождений содержат иногда йод, бром, бор и другие ценные вещества, являющиеся сырьем для получения химических продуктов. Такие пластовые воды должны выделяться из вод нефтепромыслов и направляться на переработку на соответствующие промышленные предприятия, созданные на их базе.

Для йодной промышленности наиболее целесообразно использовать жесткие пластовые воды, содержащие йод от 25 мг/л и выше, которые требуют небольшого расхода кислоты для выделения йода. При использовании вод, в которых отсутствуют соли органических кислот и эмульгированная нефть, качество получаемого йода значительно выше.

Для получения брома можно использовать также жесткие пластовые воды с содержанием его не менее 250 мг/л.

Во многих случаях пластовые воды после очистки становятся пригодными для обратной закачки их в пласт с целью повышения давления в' пласте.

Очищенную пластовую воду можно использовать также для технических целей (бурения и нефтедобычи).

По ориентировочным данным может быть использовано следующее количество воды на 1 т добываемой нефти: для законтурного заводнения 1,6-2,5 м³; для добычи нефти (промывка скважин) 0,35 м3, для бурения новых скважин 0,30 м³, для прочих нужд 0,35 м³.

Особенно важно извлекать из производственных сточных вод такие ценные вещества, которые попадают в сточную воду по ходу технологического процесса и могут быть возвращены в производство; это в основном относится к извлечению из сточных вод нефти и нефтепродуктов.

Щелочные отбросы представляют собой водные растворы нафтеновых мыл; растворы эти имеют коллоидный характер. Обычно щелочные отбросы содержат некоторое количество нефтепродукта (масла).

Щелочные отбросы можно разделить на три группы. К первой группе относятся отбросы, получаемые при выщелачивании и нейтрализации -бензинов прямой гонки и деструктивной перегонки, ко второй -- отбросы, получаемые при выщелачивании керосинов, дизельных топлив и газойлевых фракций, к третьей -- отбросы от выщелачивания масляных дистиллятов или нейтрализации окисленных нефтяных масел.

В щелочных отбросах первой группы свободной щелочи содержится незначительное количество. Основная часть связанной щелочи находится в виде сернистого натрия. Количество щелочных отбросов этой группы невелико, и они в настоящее время почти не утилизируются.

Из сернистых щелочей от защелачивания бутан-бутеновой фракции, перекачиваемых на химический завод, производится товарный продукт -- гидросульфид натрия -- путем повышения мх концентрации добавкой крепкой NaOH и продувкой сероводородом, получаемым на том же нефтеперерабатывающем заводе.

Эта операция избавляет заводы от значительного количества вредных сточных вод и дает ежегодно значительную экономию средств.

В настоящее время утилизация сернистых щелочей имеет в значительной степени случайный характер и зависит от благоприятных местных условий, например от наличия поблизости химического завода. В большинстве случаев сернистые щелочи не используют и сбрасывают в водоемы; они являются самым вредным загрязнением сточных вод нефтеперерабатывающих заводов.

Щелочные отбросы первой группы, если они содержат большое количество фенольных соединений, можно использовать для борьбы с вредителями сельского хозяйства и как дезинфицирующее средство.

Если щелочные отбросы получены после выщелачивания бензинов кальцинированной содой, щелочь в щелочных отходах может быть регенерирована путем отдувки сероводорода из раствора при подогреве последнего до 50--70° по следующей реакции:

Выделяющийся сероводород необходимо использовать для производства серной кислоты.

Щелочные отходы второй группы, получаемые при выщелачивании каустической или кальцинированной содой керосиновых дистиллятов, газойлевых фракций и дизельных топлив, имеют наибольшее значение, поскольку они являются хорошим сырьем для производства мылонафта, асидола и асидол-мылонафта.

Как известно, при деэмульсации в качестве деэмульгатора применяют нейтрализованный черный контакт, представляющий собой водный раствор натриевых солей сульфокислот.

В результате разбивки нефтяной эмульсии .указанные сульфо-соли почти полностью переходят в воду, полученную после деэмульсации. До последнего времени эту воду не использовали и спускали в заводскую канализацию. Как установлено проведенными работами, нагретая до температуры 45--50° деэмульсационная вода, содержащая сульфосоли, при добавлении ее к нефтяным эмульсиям способствует разбивке последних и этим снижает расход деэмульгатора.

Отбросы третьей группы, получаемые при выщелачивании масляных дистиллятов и нейтрализации окисленных масел, составляют значительную часть всех щелочных отбросов.

В состав масляных щелочных отбросов входят отбросы от щелочной очистки масел (свыше 20 наименований). Щелочные отбросы этой группы отличаются по составу от отбросов второй группы сравнительно низким содержанием нафтеновых кислот и высоким содержанием минеральных масел.

Вопрос о рациональной утилизации масляных щелочных отбросов еще не решен окончательно.

Нафтеновые кислоты, содержащиеся в масляных фракциях нефтей, в значительной части теряются при кислотной очистке и в процессе сухого выщелачивания, а также вследствие уноса их с промывными водами при мокром выщелачивании. Но и те масляные нафтеновые кислоты, которые извлекаются из дистиллятов и находятся в щелочных отбросах, используются по целевому назначению очень незначительно; перерабатываются только щелочные отбросы от выщелачивания веретенных, трансформаторных и турбинных масел. При этом целевым продуктом является так называемый асидол-мылонафт. Так, например, на Краснодарском нефтеперерабатывающем заводе щелочные отходы, получаемые при очистке светлых нефтепродуктов, собирают в отдельную емкость. Из них на заводе вырабатывается мылонафт. Сбор щелочных отходов позволил улучшить работу нефтеловушек, так как уменьшилось образование нефтяной эмульсии в сточных водах, поступающих в них.

4.2 Утилизация щелочных отходов нефтепереработки от очистки топлив

Объектом исследования были щелочные отходы нефтепереработки от очистки ферганских реактивных топлив.

При обработки щелочью керосина с целью удаления кислородсодержащих соединений был получен продукт с кислотным числом 240 мг КОН/г (выделенная смесь очистки топлива была разогнана на четыре фракции и первая фракция была подвергнута хроматографическому анализу на хроматографе с хроматографическим сорбентом 5% SE - 30 на хроматоке N-AW-HNDS, колонка стальная 2м с диаметром 4 мм, газ-носитель гелий со скоростью 60 мл/мин в изотермическом режиме.

Предварительно были определены термодинамические характеристики компонентов (предположительно по запаху фенолов), удельные удерживаемые объемы, Vд см³/г, К распределения и теплота растворения гомологического ряда фенолов в жидкой фазе в тех же рабочих условиях. Результаты определения даны в таблице 8.

Таблица 8 Термодинамическая параметры растворения фенолов в жидкой фазе (температура колонки 170^оС)

Как видно из приведенных данных, значения параметров растворения эталонов гомологического ряда фенолов, как удельный удерживаемый объем, коэффициент распределения и теплота растворения в жидкой фазе отличаются между собой из-за молекулярной массы, следовательно, и их смесь будет разделяться, что подтверждается полученной хроматограммой (рис. 7).

Рис.7. Хроматорамма разделения фенолов. 1- фенол, 2- презол, 3- 1,2,5 ксиленол, 4- 1,3,5,- ксиленол, 5- 1,3,4,- ксиленол

Из полученных результатов следует, что причиной резкого и неприятного запаха веществ, выделенных из щелочных отходов после очистки ферганских реактивных топлив, являются фенольные соединения.

Разделенные компоненты при препаративном выделении могут быть использованы в качестве реактивов, антиоксидантов, инсектицидов сырья для нефтехимического синтеза, при очистке масляных фракций от различных примесей и т.д.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ (ВЫВОДЫ)

1. Исходя из анализа литературных источников по нефтяным отходам нефтеперерабатывающих заводов даны характеристики этих заводов как производителя различных нефтепродуктов, и в то же время они являются источниками загрязнения окружающей среды.

2. Даны физико-химическая характеристика сточных вод нефтеперера-батывающих заводов, их влияние на природные водоемы, условия спуска их в водную среду, охарактеризованы мероприятия, уменьшающие количество вредных выбросов и по их устранению.

3. Определены способы и разработаны методы извлечения ценных веществ из производственных сточных вод нефтеперерабатывающих заводов, как например, после очистки они могут быть использованы на нужды производственного водоснабжения, для закачки в пласт с целью увеличения нефтеотдачи, для бурения и нефтедобычи, выделения сероводорода для производства серной кислоты и т.д.

4. С целью утилизации щелочных отходов нефтепереработки от очистки топлив, в частности, керосина получен продукт с кислотным числом 240 мг КОН/г, который был разогнан на четыре фракции и первая из них с сильным резким запахом была подвергнута анализу методом газо-жидкостной хроматографии. Сорбентом служил 5% SE - 30 на хроматоне N-AW-HNDS. Хроматограф с детектором по теплопроводности, снимались хроматограммы в изотермическом режиме.

5. Для определения условий анализа полученной смеси были определены термодинамические характеристики растворения эталон - фенолов в неподвижной жидкой фазе хроматографического сорбента SE - 30.

Из полученных результатов следовало, что значение параметров растворения эталонов гомологического ряда фенолов, как удельный удерживаемый объем (V.g, см³/г), коэффициент распределения (Кр) и теплота растворения (?Нs, кДж/моль) отличаются между собой из-за молекулярной массы и их смесь будет разделяться, что подтвердилось полученными хроматограммами.

6. Найдены пути рационального использования выделенных фенолов из щелочных отходов нефтепереработки как реактивов, антисептиков, инсекцидов, фунгицидов, антиоксидантов, сырья для нефтехимического синтеза, при очистке масляных фракций нефтеперегонки для удаления различных примесей и т.д.

ЛИТЕРАТУРА

1. И.А.Каримов Мировой финансово-экономический кризис, пути и меры по его преодолению в условиях Узбекистана. Ташкент. Экономика-2009 г.

2. Охрана биосферы и природопользование в УзССР. Сборник. Ташкент. ФАН, 1978, 288с.

3. Черножуков Н.И. Технология переработки нефти и газа. Ч. III. Очистка нефтепродуктов и производство специальных продуктов. Изд. 5-е, М., «Химия», 1967. 360 с.

4. Щицкова А.П., Новиков Ю.В., Гурвич В.С., климкина н.В. Охрана окружающей среды в нефтеперерабатывающей промышленности. М., Химия, 1980, 176с.

5. Евдокимов А.Ю., Фукс И.Г., Шабалина Т.Н., Багдасаров Л.Н. смазочные материалы и проблема экологии. М., Нефть и газ, 200, 424 с.

6. Голубев В.С., Шаповалова Н.С. Человек в биосфере. М., Изд-во ЛА-Варяг, 1995, 128с.

7. Амиров Я.С., Власов А.В., Михеева Э.А. Сбор и использование отработанных нефтепродуктов за рубежом., М., ЦНИИТИМС, 1981, 28с.

8. Воронович Н.В., Самойленко Е.Е. Технология утилизации сульфидсодержащих сточных вод. Ежеквартальный специализированный информационный бюллетень «Экология производства» (Химия и технология), М., 2007, №3, С.1-5.

9. Рудин М.Г. Справочник нефтепереработчика. ленинград, Химия, Ленинградское отделение, 1989, 464 с.

10. Сайдахмедов Ш.М. Развитие технологий производства смазочных масел в Узбекистане. Ташкент, ФАН, 2004, 112с.

11. Гвоздев В.Д., Ксенофонтов Б.С. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков. М., Химия, 1988, 132 с.

12. Захаров С.Л. Очистка сточных вод нефтебаз. Экология и промышленность России. М., 2001, 37 с.

13. Перспективы добычи нефти, газа и газового конденсата. В журн. «Нефтегазовая промышленность Узбекистана - основная отрасль экономики страны», Ташкент, 2004, с. 34-35.

14. Богородокий А.К. Краткий курс общей экологии. Санкт-Петербург, Изд-во СПГ Университета, 1992, 150с.

15. Белов П.С., Голубев И.А., Ниязова С.А. Экология производства химических продуктов из углеводородов нефти и газа. М, Химия, 1991, 254с.

16. Надиров Н.К. Нефть: вчера, сегодня, завтра. Алма-Ата, 1983, 220 с.

17. Сафиева Р.З. Физико-химия нефти. Технология переработки нефти. м., Химия, 1998, 448 с.

18. Абашеев Р.Г. Деэмульсация нефти и ингибирование парафиноотложения химическими реагентами комплексного действия. Автореф…канд. техн. наук, УФА, 1986, 24 с.

19. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти. УФА, Изд-во «Гилем», 2002, 670с.

20. Эрих В.Н. Химия нефти и газа. Ленинград, Изд-во «Химия», Ленинградское отделение, 1969, 282 с.

21. Глазов Г.И., Фукс И.Г. Производство нефтяных масел, м., Изд-во «Химия», 1976, 192 с.

22. Щицкова А.П., Новиков Ю.В., Гурвич Л.С., Климкина Н.В. Охрана окружающей среды в нефтеперерабатывающей промышленности. М., Химия, 1990, 176 с.

23. http: // www.buynet.ru / book/ index/ book / brhfkhtm/

24. Азимова М.И. Процессы адсорбции и растворения н-парафиновых и ароматических углеводородов на моно- и полифазных сорбентах. Автореф…канд. хим. наук, Ташкент, 1983, 23 с.

25. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа. ч.2, М., Химия, 1980, с. 186-201.

26. Сулимов А.Д. Каталитический реформинг бензинов. М., Химия, 1980, с. 8-52.

27. Мурзакаев Ф.Г. Охрана природы и природопользования. В кн. «Гигиена окружающей сред в районах с высокоразвитой нефтяной, нефтехимической и химической промышленностью», УФА, 1977, с. 7-11.

28. Шамансуров С.С. Разработка комплексной технологии утилизации нефтесодержащего шлама. Автореф….канд.техн.наук, Ташкент, 2009, 23с.

29. Ахмедов К., Каримов К., Икрамов А. Нефт-газ кимеси ва технологияси, Ташкент, ИЛМ-Зиё, 2005, 210б.

30. Шарипов К.А. Нефт махсулотларининг тахлили ва ишлатишлиги, Ташкент, «Талкин», 2004, 120б.

31. Общая органическая химия (перевод с анг.). Под общей редакцией Д.Бартона и У.Д.Оллиса, М., Химия, 1991, т.1, 736 с.

32. Маслова Н.Б., Мещерякова С.В. Проблемы утилизации нефтешламов и способы их переработки. М. Издательский дом «Ноосфера», 2001.

33. Емашева О.М., Лубсандоржиева Л.К., Смирнов И.Н., Федорова Е.В. Вовлечение дренажных эмульсий и нефтешламов в товарную нефть. Химия и технология топлив и масел, 2003, №3, с.54.

34. Сафиева Р.З. Коллоидно-химические свойства нефтяных дисперсных систем и методы их исследования. В кН. Физико-химические основы технологии переработки нефти, М., Химия, 198, с. 116-236.

35. Доломатов М.Ю. Некоторые физико-химические аспекты прогнозирования свойств многокомпонентных смесей в условиях экстремальных воздействий. Российский химический журнал, 1990, №5, с. 632-639.

36. Современные методы исследования нефтей. Под редакцией Богомолова А.И. Ленинград, Недра, 1984, 432с.

37. Свергун Г.Н., Фейгин Л.А., ренгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М., Наука, 1986, 280 с.

38. Александрова Э.А. и др. Коллоидный журнал, 1973, №5, с.945-947.

39. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии, Л., Химия, 1974, 351 с.

40. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М-Л. Гостоптехиздат, 1962, 888с.

41. Алексеев А.Н. Аналитическая химия, М., 1972, 450 с.

42. Иванов Л.В., Корнеев М.И., Технология переработки нефти и газа. М. Химия, 1996, 420с.

43. Чулков П.В., Чулков В.П. Топлива и смазочные материалы. Ассортимент, качество, применение, экономия и экология. М., Политехника, 1996, 304 с.

44. Нарметова Г.Р., Хамидов Б.Х., Рябова Н.Д., Арипов Э.А. Очистка, идентификация и применение нафтеновых кислот. Ташкент, ФАН, 1983, 144с.

45. Изъюрова А.И. Поведение нефти в водоеме. М., Гигиена и санатория, 1975, №5.

46. Монгайт И.Л., Конобеев С.И., Хаскин С.А. Очистка сточных вод нефтепромыслов и нефтеперерабатывающих заводов. М., Водоснабжение и санитарная техника, 1975, №1.

47. Монгайт И.Л. Рациональная схема очистки сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. Сб. «Очистка промышленных сточных вод», М., Стройиздат, 1977.

48. Белов Л.С., Голубев И.А., Ниязова С.А. Экология производства химических продуктов из углеводородов нефти и газа, М., Химия, 1991, 254 с.

49. Химия и переработка углеводородов. Спец. выпуск, Переработка нефти. Справочник. М., Недра, 1998.

50. Ким С. Топливный эталон - российские перспективы. The checuical Joirnae, 2006, № 11, с. 34-37.

51. Иманкулов Н.Н. Разработка технологии получения экологически чистого биодизельного топлива на основе растительного сырья. Автореф….докт.техн.наук, Ташкент, 2012г., 38 с.

52.Oil and Jas. J. Hydrocarbon Proc.. 1972, v.70, №21, р.63.

53. Хамидов Б.Н. Разработка способов и технологии получения нафтеновых кислот и нафтенатов и их применение. Автореф….докт.тех.наук, Ташкент, 1998, 38с.

54. Петров А.А. Углеводороды нефти. М.. Наука, 1984, 264с.

55. Шрагин С. Очистка масел фенолом. М., Гостоптехиздат, 1975, 60с.

56. Ленский Д.М., Степанова Н.Н. Системы и устройства для анализаторов качества и свойств продуктов нефтепереработке и нефтехимии. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1981, 51с.

57. Справочник нефтепереработчика. М., Химия, 1984, 264с.

58. Ашитко С.Г., Карпова Н.М. и др. Нефть, процессы и продукты ее углубленной переработки. Труды ВНИИНП, 1993, ч.5, с.98.

59. трубопроводный транспорт Казахстана (коллектив авторов) Алма-Ата, Изд-во «Наука», 1985, 260с.

60. Шукруллаев Б.А., Юсупов Ф.М., Бектурдиев Г.М. Сульфинирование резервуарных нефтешламов Ангренского терминала с целью получения асфальтобитума. Узб. хим. журнал, 2002, №5, с. 54-56.

Размещено на Allbest.ru