Екстракція катіонних форм органічних речовин міцелярними фазами на основі додецилсульфату натрію

11. СтароваВ.С. Фази на основі аніонної поверхнево-активної речовини для концентрування мікродомішок / В.С. Старова // Зб. текстів виступів на VIII Всеукр. конф. студ. та асп. [“Сучасні проблеми хімії”], (Київ, 21-23 трав. 2007 р.) / Київський нац. ун-т ім. Т. Шевченка. К., 2007. - С. 176.

12. Starova V.S. Phase separation in the organized systems based on the anionic surfactants for the preconcentrating of the microcomponents / V.S.Starova, S.A.Kulichenko // Вook of abstr. оf International conference [“Modern physical chemistry for advanced materials”] (MPC'07). - Харків, 2007. - P. 347-348.

13. Старова В.С. Гидротроп-индуцированные мицеллярные фазы на основе АПАВ для целей концентрирования / В.С. Старова, С.А. Куличенко // Тезисы докладов VIII научной конференции [«Аналитика Сибири и Дальнего Востока»]. - Томск, 2008. - С. 57

14. StarovaV.S. Phase separation in the anionic surfactants solution for the preconcentrating of the organic microcomponents / V.S. Starova, S.A.Kulichenko. // Вook of abstr. оf 18^th International сongress of chemical and process engineering. - Praha, 2008. - P. 499.

15. СтароваВ.С. Поліелектроліт-індуковані фази на основі додецилсульфату натрію для цілей концентрування / В.С.Старова, М.Г.Щербина // Зб. текстів виступів на VI Всеукр. конф. молодих вчених, студентів та аспірантів з актуальних питань хімії. - Харків, 2008. - C. 46.

16. Starova V.S. The hydrotrope-induced phases formed in the organized systems based on the sodium dodecylsulphate for the preconcentrating of the biologically-active substances / V.S. Starova, S.A.Kulichenko. // Вook of abstr. First international symposium [“Supramolecular and nanochemistry: toward applications”]. - Kharkov, 2008. - P. 22-23

17. Старова В.С. Фази додецилсульфату натрію модифіковані саліциловою кислотою для концентрування органічних токсикантів / В.С.Старова, М.Г.Щербина // Зб. текстів виступів на ІХ Всеукр. конф. студ. та асп. [“Сучасні проблеми хімії”], (Київ, 14-16 трав. 2008 р.) / Київський нац. ун_т ім. Т. Шевченка. - К., 2008. - C. 188.

18. Старова В.С. Концентрування речовин білкової природи низькотемпературними фазами на основі аніонної ПАР / В.С.Старова, С.А.Куличенко // Зб. текстів виступів на VIII Укр. конф. з аналітичної хімії. - Одеса, 2008. - C. 61.

19. Starova V. Proteins extraction into anionic surfactant-rich phase based on sodium dodecylsulphate / V. Starova, S. Kulichenko. // Book of abstr. оf V^th scientific international conference in chemistry Kiev-Toulouse. - Kiev, 2009. - P. 92.

20. СтароваВ.С. Міцелярно-екстракційне концентрування білків аніоноактивними гідротроп-модифікованими фазами додецилсульфату натрію / В.С.Старова // Зб. текстів виступів на Всеукр. конф. студ. та асп. ["Хімічні Каразінські читання - 2009"] (ХКЧ'09), (Харків, 21-22 квіт. 2009 р.) / Харківський нац. ун-т ім. В.Н. Каразіна. - Х., 2009. - C. 94.

21. СтароваВ.С. Концентрирование фармацевтических препаратов фазами додецилсульфата натрия / Старова В.С., Щербина М.Г.,Куличенко С.А. // Річна сесія наукової ради з проблеми “Аналітична хімія” Національної академії наук України. - Новий Світ, 2009. - С. 47.

22. Старова В.С. Колоїдно-хімічний стан білків у розчинах аніонної ПАР перед стадією концентрування в міцелярні фази додецилсульфату натрію / В.С.Старова // Зб. текстів виступів на Х Всеукр. конф. студ. та асп. [“Сучасні проблеми хімії”], (Київ, 14-16 трав. 2009 р.) / Київський нац. ун_т ім. Т. Шевченка. - К., 2009. - C. 171.

23. СтароваВ.С. Міцелярно-екстракційне концентрування лікарських речовин модифікованими фазами додецилсульфату натрію / В.С.Старова // Зб. текстів виступів на Всеукр. конф. студ. та асп. ["Хімічні Каразінські читання - 2009"] (ХКЧ'09), (Харків, 21-22 квіт. 2010 р.) / Харківський нац. ун-т ім. В.Н. Каразіна. - Х., 2010. - C. 93.

24. Базилюк Я.В. Міжфазовий розподіл лікарських речовин у модифікованій міцелярно-екстракційній системі на основі додецилсульфату натрію / Я.В.Базилюк, В.С.Старова // Зб. текстів виступів на ХІ Всеукр. конф. студ. та асп. [“Сучасні проблеми хімії”], (Київ, 14-16 трав. 2010 р.) / Київський нац. ун_т ім. Т. Шевченка. - К., 2010. - с.158.

25. КостюкО.В. Вилучення та концентрування білків міцелярними фазами додецилсульфату натрію. / О.В.Костюк, В.С.Старова // Зб. текстів виступів на 76 наук. конф. молодих учених, аспірантів і студентів [“Наукові здобуття молоді - вирішення проблем харчування людства у XXI столітті”]. - Київ, 2010. - C. 148.

26. СтароваВ.С. Новые возможности мицеллярно-экстракционного концентрирования модифицированной фазой на основе додецилсульфата натрия / В.С. Старова, С.А. Куличенко // Річна сесія наукової ради з проблеми “Аналітична хімія” Національної академії наук України. - Гурзуф, 2010. - С. 68.

АНОТАЦІЯ

Старова В.С. Екстракція катіонних форм органічних речовин міцелярними фазами на основі додецилсульфату натрію. - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.02 - аналітична хімія. - Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2011.

Дисертація присвячена розробці міцелярно-екстракційних систем на основі аніонної поверхнево-активної речовини додецилсульфату натрію для аналітичного концентрування катіонних форм лікарських речовин та білків. Встановлено, що використання рідкої міцелярної фази ДДСН, модифікованої добавками хлориду натрію та саліцилової кислоти, сприяє кількісному вилученню позитивно-заряджених та високо гідрофобних незаряджених органічних субстратів.

Показано, що найбільший вплив на вилучення ЛР здійснюють гідрофобність та протолітичні властивості субстрату, а дескриптори будови - впливають меншою мірою. Запропоновано кількісні прогностичні моделі вилучення ЛР різної природи у модифіковану фазу ДДСН. Для ряду лікарських речовин та іонів металів виявлено суттєвий вплив розміру субстратів на параметри вилучення внаслідок внутрішньої організованості міцелярних фаз додецилсульфату натрію. Підтверджено збереження нативної природи білків у міцелярному концентраті. На основі отриманих даних розроблено методики спектрофотометричного та ВЕРХ визначення дротаверину та папаверину у сечі з попереднім концентруванням їх катіонних форм в фазу ДДСН. Розроблено методики міцелярно-екстракційного концентрування мікрокількостей білків модифікованою фазою ДДСН для їх визначення на тканинах, твердих носіях (скло, метал, деревина) та у біологічних рідинах (молоко, сеча).

Ключові слова: міцелярна екстракція, концентрування, аніонна ПАР, додецилсульфат натрію, лікарські речовини, білки.

СтароваВ.С.Экстракция катионных форм органических веществ мицеллярными фазами на основе додецилсульфата натрия. - Рукопись.

Диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук по специальности 02.00.02 - аналитическая химия. - Киевский национальный университет имени Тараса Шевченко, Киев, 2011.

Диссертация посвящена разработке мицеллярно-экстракционных систем на основе анионного поверхностно-активного вещества додецилсульфата натрия (ДДСН) для аналитического концентрирования катионных форм лекарственных веществ (ЛВ) и белков. Показана целесообразность применения модифицированной салициловой кислотой и хлоридом натрия жидкой мицеллярной фазы ДДСН для концентрирования катионных и молекулярных форм гидрофобных субстратов (lgP?2,5). Сопоставлением вкладов метиленового и карбоксильного фрагментов алифатических монокарбоновых кислот в энергию пересольватации подтверждена способность фазы ДДСН извлекать как гидрофобные так и гидрофильные субстраты.

Установлено, что наряду с гидрофобностью, на извлечение ЛВ кислотной и основной природы в модифицированную анионактивную фазу влияют протолитические свойства и строение субстрата. Учет совместного влияния дескрипторов гидрофобности, строения и протолитических свойств субстрата обеспечивает возможность количественного прогнозирования извлечения ЛВ различной природы в мицеллярную фазу ДДСН. Обнаружено существенное влияние размера субстратов на параметры извлечения органических веществ и ионов металлов вследствие внутренней организованности мицеллярных фаз ДДСН. Показано количественное извлечение ЛВ в жидкую анионактивную фазу при рН меньше значений их констант диссоциации. Разработаны методики спектрофотометрического и ВЭЖХ определения дротаверина и папаверина в моче с предварительным концентрированием их катионных форм в анионактивную фазу.

Показано количественное извлечение белков в жидкую фазу ДДСН при значениях рН близких к изоэлектрической точке, а также в условиях существования положительно заряженных форм белковых субстратов. Показано сохранение нативной природы белков в концентрате. Разработаны методики мицеллярно-экстракционного концентрирования гидрофобных и гидрофильных белков модифицированной фазой ДДСН для определения их микроколичеств на тканях, твердых поверхностях и в биологических жидкостях. При этом солюбилизационная способность ДДСН использована для извлечения белка с поверхности носителя (R>90%), а дальнейшее формирование фазы ДДСН - для получения концентрата (К50).

Установлено разнонаправленное влияние ДДСН на протолитические свойства ЛВ основной, кислотной и амфолитной природы в зависимости от их гидрофобности: в мицеллярном растворе ДДСН значения констант диссоциации гидрофобных субстратов увеличиваются, а гидрофильных - наоборот, уменьшаются. Дифференцирующее влияние ДДСН использовано для одновременного рН-метрического определения содержания ЛВ с близкими значениями рК_а - теофеллина и парацетамола в их смеси на фоне многокомпонентной матрицы.

Ключевые слова: мицеллярная экстракция, концентрирование, анионные ПАВ, додецилсульфат натрия, лекарственное вещество, белок.

Starova V.S. Extraction of cationic forms of organic substances by surfactant-rich phases based on sodium dodecylsulfate. - The manuscript.

Thesis for a candidate degree in speciality 02.00.02 - analytical chemistry. - Kyiv National Taras Shevchenko University, Kyiv, 2011.

The thesis is devoted to the design of rational micellar-extraction systems based on anionic surfactant sodium dodecylsulfate (SDS) for analytical preconcentration of cationic forms of pharmaceuticals and proteins. The ability of modified by salicylic acid and sodium chloride liquid SDS micellar phase to extract the cationic and molecular forms of hydrophobic substrates was shown. The major influence of hydrophobicity, structure and protolytic properties of the substrates on the extraction of basic and acidic pharmaceuticals was established. The prediction models for the quantitative estimation of extraction the various nature pharmaceuticals on the basis of descriptors their hydrophobicity, structure and protolytic properties were proposed. Optimal temperature and concentration conditions for total extraction of pharmaceuticals and proteins into the micellar phase of SDS were found. The saving of the native nature of proteins in modified SDS micellar phase was established.

On the basis of data obtained the procedures for spectrophotometric determination of drotaverine and HPLC determination of papaverine in urine with preliminary micellar-extraction of their cationic forms into anion-active phase were elaborated. The technique for micellar extraction of proteins into modified SDS phase for determination of their trace amount on materials, solid surfaces and in the biological liquids was developed.

Key words: micellar extraction, preconcentration, anionic surfactant, sodium dodecylsulfate, pharmaceuticals, proteins.

Размещено на Allbest.ru