Металозаміщені гетерополікомплекси фосфору та галію як аналітичні форми та реагенти в аналізі

Выяснены основные стадии реакции восстановления 12-молибдофосфата аскорбиновой кислотой (АК) в присутствии ионов висмута(III) или сурьмы(III). Решающую роль в ускорении восстановления играет образование тройных металлзамещенных ГПА. На первой стадии образуется монозамещенный ГПА формулы PBiMo₁₁O₄₀^6- (11-МВФК), который восстанавливается АК до двухэлектронной гетерополисини (ГПС) формулы H₂PBi(III)Mo₂^VMo₉^VIO₄₀^6-. На второй стадии в избытке ионов висмута(III) и молибдата образуется другая ГПС состава PBi₂Mo₁₁, электронный спектр которой совпадает со спектром ГПС, которую получают в стандартной методике определения фосфора(V). Характерной особенностью спектров металлзамещенных ГПС является наличие полосы при ~720 нм. Реакция синтезированного 11-МВФК с АК является быстрой и высокоселективной для этого вещества, что было использовано для разработки спектрофотометрической, цветометрической и визуально-тестовой методик определения АК.

Впервые предложено использовать металлзамещенные ГПА как высокоселективные реагенты для определения веществ, способных образовывать комплексные соединения с металлом-заместителем. Реакция тиамина с 11-МВФК является быстрой и может быть использована для высокоселективного определения витамина B₁ в витаминных композициях. Металлзамещенные ГПА титана(IV) использованы как реагенты для быстрого и селективного определения пероксида водорода и мононадфталевой кислоты в широком интервале рН и в среде органических растворителей.

Разработана высокочувствительная сорбционно-рентгенофлуоресцентная методика косвенного определения фосфора(V) по атомам молибдена или висмута в тройном ГПА с пределом обнаружения 5•10^-8 М, основанная на избирательном отделении ГПС PBi₂Mo₁₁ от избытка молибдата и ионов висмута после сорбции на пенополиуретане.

Предложенные методики апробированы при анализе фармацевтических препаратов, продуктов питания.

Ключевые слова: металлзамещенные гетерополианионы, рентгенофлуоресцентный анализ, спектрофотометрия, аскорбиновая кислота, пероксид водорода, тиамин, фосфор.

SUMMARY

Svinarenko T.Ye. Metalsubstituted heteropoly complexes of phosphorus and gallium as analytical forms and reagents in analysis. - Manuscript

The thesis for a scientific degree of Candidate of Sciences in Chemistry. The speciality: 02.00.02 - Analytical Chemistry. - State Higher Education Institution “Ukrainian State University of Chemical Engineering”, Dnipropetrovsk, 2011.

The dissertation work is devoted to the development of the new spectroscopic (spectrophotometric, X-ray fluorescent, colorimetric, visual) methods based on the use of metalsubstituted heteropoly anions (HPAs). The methods of the synthesis of new analytical reagents - water soluble guanidinium salts of metalsubstituted HPAs Gua_nPZMo₁₁O₄₀, where Z = Ti(IV), Bi(III), Sb(III) - were developed. Principal stages in the reaction between 12-molybdophosphate and ascorbic acid (AsA) proceeded in the presence of Bi(III) ions were clarified. Highly selective and fast method for the determination of AsA based on the reduction of HPA PBiMo₁₁O₄₀^6- (11-MBPC) has been developed. Colorimetric and visual methods for the determination of AsA based on the immobilization of 11-MBPC on the paper were proposed. Highly selective and sensitive method for the thiamine determination based on the formation of complex with 11-MBPC has been developed. Metalsubstituted HPAs of Ti(IV) were used as reagents for the determination of hydrogen peroxide and monoperoxophtalic acid. Indirect sorption-X-ray fluorescent method for the P(V) determination has been developed (detection limit 5•10^-8 М).

Key words: metalsubstituted heteropoly anions, X-ray fluorescent analysis, spectrophotometry, ascorbic acid, hydrogen peroxide, thiamine, phosphorus.

Размещено на Allbest.ru