4-карбофункціоналізовані піразоли

45. Внесок дисертанта: планування, аналіз та інтерпретація результатів спектральних даних, написання статті.

46. Братенко М. К. Термическая циклизация 3-(1-нафтил)-1-фенил-4-пиразолкарбоновой кислоты в полифосфорной кислоте / М. К. Братенко, В. А. Чорноус, М. В. Вовк // Химия гетероцикл. соед. - 2002. - № 9. - С. 1311-1312.

47. Внесок дисертанта: планування частини експерименту, аналіз та інтерпретація результатів досліджень.

48. Братенко М.К. 4-Функционально замещенные 3-гетерилпиразолы. ХVІ. 3-(3-Арил(гетерил)пиразол-4-ил)пропеновые и пропановые кислоты / М. К. Братенко, В. А. Чорноус, М. В. Вовк // Журн. орган. химии. - 2002. - Т.38, вып.8. - С.1223-1229.

49. Внесок дисертанта: планування експерименту, аналіз та інтерпретація результатів досліджень, написання статті.

50. Братенко М. К. Синтез та протимікробні властивості гідразидів та іліденгідразидів 2-бензоїламіно-3-(піразол-4-)акрилових кислот / М.К. Братенко, В.О. Чорноус, М.В. Вовк, І.Й. Сидорчук // Фарм. журн. - 2002. - № 2. - С.55-59

51. Внесок дисертанта: планування експерименту, написання первинного варіанту статті.

52. Вовк М. В. Азлактоновий синтез 3-арил(гетерил)піразол-4-оцтових кислот та їх нітрилів / М. В. Вовк, В. О. Чорноус, І. Ф. Цимбал, М. К. Братенко // Укр. хим. журн. - 2002. - Т.68, №11. - С. 59-64.

53. Внесок дисертанта: планування експерименту, аналіз результатів досліджень, написання статті.

54. Чорноус В. О. Синтез 2-аміно-3-(піразол-4-)пропанових кислот відновленням 2-бензоїламіно-3-(піразол-4-) акрилових кислот / Чорноус В. О., Братенко М. К., Вовк М. В. // Укр. хім. журн. - 2002. Т.68, №12. - С.93-94.

55. Внесок дисертанта: інтерпретація результатів спектральних даних, підготовка первинного варіанту статті.

56. Чорноус В. О. Синтез та гербіцидна активність нових 3-арилпіразол-4-карбонових кислот / В.О. Чорноус, М.К. Братенко, О.М. Букачук Л.Я. Баранова, М.В. Вовк // Фізіол. актив. речовини. - 2002. -Т. 34, №2. - С. 20-22.

57. Внесок дисертанта: планування експерименту, написання первинного варіанту статті.

58. Братенко М. К. 4-Функционально замещенные 3-гетерилпиразолы. ХІІ. Хлорангидриды 4-хлортиено[2,3-с]пиразол-5-карбоновых кислот / М. К. Братенко, В. А. Чорноус, М. В. Вовк // Журн. орган. химии. - 2003. - Т.39, вып.6. - С.942-945.

59. Внесок дисертанта: інтерпретація спектральних даних, підготовка статті до друку.

60. Братенко М. К. Полифункциональные пиразолы. 3. Синтез 3-(3-арил-4-формилпиразол-1-ил)пропановых кислот и их амидов / М. К. Братенко, В. А. Чорноус, М. В. Вовк // Химия гетероцикл. соед. - 2004. - № 10. - С. 1483-1486.

61. Внесок дисертанта: інтерпретація спектральних даних, підготовка статті до друку.

62. Chornous V. O. Microwave-assisted synthesis of 3-(4-pyrazolyl)propenoic acids / V. O. Chornous, M. K. Bratenko, M. V. Vovk // Synth. Commun. - 2004. - Vol.34, №1. - P.79-83.

63. Внесок дисертанта: планування експерименту, аналіз та інтерпретація результатів досліджень.

64. Братенко М.К. Синтез нових похідних піразоло[3,4-d]піридазину / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М. К. Вовк // Журн. орган. фарм. хімії. - 2004. - Т.2, №6. - С.52-55.

65. Внесок дисертанта: постановка задачі, підготовка статті до друку.

66. Братенко М. К. 4-Функционально замещенные 3-гетерилпиразолы. ХІІІ. 3-Арил(гетерил)-4-(4-пиразолил)-3,4-дигидропиридин-2-(1Н)-оны (тионы) / М. К. Братенко, В. А. Чорноус, М. В. Вовк // Журн. орган. химии. - 2005. - Т.41, вып.1. - С.97-98.

67. Внесок дисертанта: виконання частини досліджень, інтерпретація спектральних даних.

68. Братенко М. К. 4-Функционально замещенные 3-гетерилпиразолы. ХІV. N-Бензил-N-[3-арил(гетерил)-4-пиразолил]метанамины и их производные / М.К. Братенко, О.И. Панимарчук, В.А. Чорноус, М.В. Вовк // Журн. орган. химии. - 2005. - Т 41, вып.1. - С. 99-103.

69. Внесок дисертанта: планування частини експерименту, написання статті.

70. . Братенко М. К. 4-Функционально замещенные 3-гетерилпиразолы. ХV. 3-Арил(гетерил)-1-фенил-4-пиразолилметиламины и гетерокумулены на их основе / М.К. Братенко, О.И. Панимарчук, Н.В. Мельниченко, М.В. Вовк // Журн. орган. химии. - 2005. - Т 41, вып.2. - С. 247-251.

71. Внесок дисертанта: планування, аналіз та інтерпретація результатів спектральних даних, написання статті.

72. Братенко М. К. Синтез 2-арил-7-фенілпіразоло-[3,4-d[1,2]оксазин-4-(2Н)онів / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М. В. Вовк // Укр.хім.журн. - 2005. - Т.71, №4. - С.113-115.

73. Внесок дисертанта: виконання частини досліджень, підготовка статті до друку.

74. Chornous V.O. Convenient method for preparation of 4-amino-3-aryl(hetaryl)-1-phenilpyrazoles / V. O. Chornous, M. K. Bratenko, M. V. Vovk // Журн. орган. фарм. хім. - 2005. - Т.3, Вип. 1. - С.3-5.

75. Внесок дисертанта: планування та проведення частини експерименту, аналіз та інтерпретація результатів досліджень, написання статті.

76. Братенко М. К. Синтез і протимікробна активність N[(4-піразоліл)метил] бензолсульфамідів / М.К. Братенко, В.О. Чорноус, О.І.Панімарчук, М.В. Вовк, І.П. Бурденюк // Фарм. журн. - 2005. - №3. - С.73-76.

77. Внесок дисертанта: підготовка первинного варіанту статті.

78. Братенко М. К. Синтез и противомикробная активность N-бензил-N-(4-пиразолилметил)бензолсульфамидов / М.К.Братенко, В.А.Чорноус, О.И. Панимарчук, М.В. Вовк, И.П. Бурденюк // Хим.-фарм. журн. - 2006. - Т.40, №9. - С. 36-38.

79. Внесок дисертанта: постановка задачі дослідження, підготока статті до друку.

80. Братенко М. К. 4-Функционально замещенные 3- гетерилпиразолы. ХVІ. 3-(3-Арилпиразол-4-ил)пропиновые кислоты / Братенко М. К., Чорноус В. А., Вовк М. В.// Журн. орган. химии. - 2006. - Т.42, вып.5. - С.719-720.

81. Внесок дисертанта: підготовка статті до друку.

82. Братенко М. К. 4-Функционально замещенные 3-гетерилпиразолы. XVII. 3-Арил-1-фенил-4-пиразолилметилсульфанил(сульфинил-, сульфонил)уксусные кислоты / М. К. Братенко, В. А. Чорноус, М. В. Вовк // Журн. орган. химии. - 2006. - Т 42, вып.5. - С. 721-724.

83. Внесок дисертанта: аналіз спектральних даних, підготовка статті до друку.

84. Чорноус В. О. Синтез 1-арил-4-формилпиразолов из N-арилгидразонов ацетальдегида по Вильсмайеру-Хааку / В. О.Чорноус, М. К. Братенко, М. В. Вовк // Химия гетероцикл. соед. - 2006. - №9. - С. 1428-1429.

85. Внесок дисертанта: планування, аналіз та інтерпретація результатів спектральних даних.

86. Братенко М. К. Зручний метод синтезу 3-арилпіразол-4-оцтових кислот / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М. В. Вовк // Журн. орган. фарм. хімії. - 2005. - Т3, №4. - С. 74-76.

87. Внесок дисертанта: інтерпретація спектральних даних, підготовка статті до друку.

88. Братенко М. К. Полифункциональные пиразолы. 4. Синтез 3-[3-арил-1-(2-етоксикарбонил)пиразол-4-ил]пропеновых и пропановых кислот / М. К. Братенко, В. А. Чорноус. М. В. Вовк // Химия гетероцикл. соед.- 2006. - №5. - С. 686-690.

89. Внесок дисертанта: інтерпретація спектральних даних, підготовка статті до друку.

90. Вовк М. В. Синтез та рістрегулююча активність N-(1,3-тіазол-2-іл)-N`-(піразол-4-іл)сечовин / М.В. Вовк, М.К. Братенко, В.О. Чорноус, В.С. Петренко, В.В. Швартау, О.М. Денисенко // Журн. орган. та фарм. хімії. -- 2006. -- Т.4, вип. 3 (16). - С.63-67.

91. Внесок дисертанта: планування експерименту, підготовка первинного варіанту статті.

92. Братенко М. К. 4-Функционально замещенные 3-гетерилпиразолы. ХVІІІ. Внутримолекулярная циклизация N-[3-(2-хлорфенил)-4-пиразолил] метиламина и его N- алкилпоизводных в 4,5-дигидро-2Н-пиразоло[4,3-с]хинолины / М.К. Братенко, О.И. Панимарчук, В.А. Чорноус, М.В. Вовк // Журн. орган. химии.- 2007. - Т.43, вып.8. - С. 1213-1216.

93. Внесок дисертанта: постановка експериментальної задачі, підготовка статті до друку.

94. Чорноус В. О. Синтез, мембраностабілізуюча та бактерицидна активність четвертинних солей N,N-диметил-N-(піразол-4-іл)метиламінів / В.О. Чорноус, О.І. Панімарчук, М.К. Братенко, І.П. Бурденюк, І.Ф. Мещишен, М.В. Вовк // Журн. орган. фарм. хім. - 2007.- Т. 5, № 3(19). - С.16-21.

95. Внесок дисертанта: планування, аналіз та інтерпретація отриманих результатів.

96. Братенко М. К. Синтез і протимікробна дія 1,3-біс(4-піразолілметил)-2-(4-нітрофеніл)імідазолінів та гексагідропіримідинів / М.К. Братенко, О.І. Панімарчук, В.О. Чорноус, М.В. Вовк, І.П. Бурденюк // Фарм. журн. - 2007. - №5. - С.66-70.

97. Внесок дисертанта: інтерпретація спектральних даних, підготовка статті до друку.

a. Братенко М.К. Синтез та бактерицидні властивості 2-піразолілзаміщених 1,3-тіазолідин-4-онів / М.К. Братенко, О.І. Панімарчук, В.О. Чорноус, М.В. Вовк, І.П. Бурденюк // Фарм. журн.- 2007. - №6.- С. 64-69.

98. Внесок дисертанта: постановка завдання дослідження, інтерпретація спектральних даних, підготовка статті до друку.

99. Братенко М. К. 4-Функционально замещенные 3-гетерилпиразолы. ХІХ. 3-Арил-4-(5-изоксазолил)пиразолы / М.К.Братенко, Ю.В. Кадельник, В.А.Чорноус, М.В.Вовк // Журн. орган. химии.- 2008. - Т.44, вып.2. - С. 256-258.

100. Внесок дисертанта: аналіз спектральних даних, підготовка статті до друку.

101. Братенко М. К. Синтез похідних 3-[(4-піразоліл)метил]-2-феніліміно-1,3-тіазолідину / М.К. Братенко, А.М. Грозав, К.Г Тащук., М.В. Вовк // Укр. хим. Журн. - 2009. - Т.75, №8. - С.119-123.

102. Внесок дисертанта: інтерпретація спектральних даних, підготовка статті до друку.

103. Пат. 82734. Україна. МПК7 С07D215/06, С07D231/54. 5-Алкіл-2-феніл-4,4-дигідро-2Н-піразоло[4,3-с]хіноліни та способи їх одержання / Вовк М.В., Братенко М.К., Чорноус В.О.; заявник і патентовласник Інститут органічної хімії НАН України. - №200605951; заявл. 30.05.2006; опубл. 2.05.2008, Бюл. №9. - 4 с.

104. Внесок дисертанта: виконання частини експериментальних досліджень, інтерпретація спектральних даних, підготовка до друку.

105. Тези конференцій:

106. Братенко М. К. Функціоналізовані 3-(гет)арилпіразоли / М. К. Братенко, П.В. Присяжнюк, Н. П. Волошин // ХVІІІ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Дніпропетровськ, 1998. - ч. 1. - С. 192.

107. Чорноус В. О. Функціоналізовані піразоли. 1,3-Дизаміщені 4-піразолілізоціанати / В. О. Чорноус, М. К. Братенко, І. Н. Чернюк // ХVІІІ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Дніпропетровськ, 1998. - ч. 2. - С. 416.

108. Братенко М. К. 3,4-Дикарбонилзамещенные пиразолы / М. К. Братенко, В. А. Черноус, М. В. Халатурник, М.В. Вовк // І-ая Всероссийская конференция по химии гетероциклов: Тез. доп. - Суздаль, 2000. - С. 111.

109. Черноус В.А. Синтез пиразолил-4-карбонилизотиоцианатов и их гетероциклизации с енаминами / В.А. Черноус, М. К. Братенко, М, В. Вовк, П.В. Присяжнюк // І-ая Всероссийская конференция по химии гетероциклов: Тез. доп. - Суздаль, 2000. - С. 412.

110. Братенко М. К. 1,3-Дизаміщені 4-піразолілметилтрифенілфосфонійхлориди / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, П. В. Присяжнюк, М.В. Вовк // Хімія азотвмісних гетероциклів: Тез. доп. - Харків, 2000. - С. 109.

111. Чорноус В. О. Синтез та антимікробна активність гідрзидів 1-феніл-3-арил(гетрил)піразол-4-карбонових кислот і їх похідних / В. О. Чорноус, М. К. Братенко, І. Й. Сидорчук, М.В. Вовк // Хімія азотвмісних гетероциклів: Тез. доп. - Харків, 2000. - С. 110.

112. Bratenko M. K. 4-Isohiocyanatofunctionalized pyrazoles / M. K. Bratenko, V. O. Chornous, M. V. Vovk, V.A. Sukach // The International symposium devoted to the 100 aniversary of academician A. V. Kirsanov: Тез. доп. - Kyiv, 2002. - P. 104.

113. Чорноус В. О. Внутрішньомолекулярна циклізація 1-(1-нафтил)-3-(4-піразоліл)попенонів у поліфосфорній кислоті / В. О. Чорноус, М. К. Братенко, М. В. Вовк, П.В. Присяжнюк // ХІХ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Львів, 2001. - С. 124.

114. Братенко М. К. Синтез та потимікробні властивості нових піразолвмісних гідразонів 5-нітрофурфуролу та ваніліну / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М. В. Вовк // ХІХ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Львів, 2001. - С. 270.

115. Вовк М. В. Синтез та властивості гетерокумуленів ряду піразолу / Вовк М. В., Мельниченко Н. В., В. О. Чорноус, М. К. Братенко // ХІХ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Львів, 2001. - С. 427.

116. Братенко М. К. Новий синтез та деякі перетворення 3-Арил(гетерил)-4-оксиметилпіразолів / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М. В. Вовк // ХІХ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Львів, 2001. - С. 446.

117. Братенко М. К. Синтез 1-[2-ціано(карбокси)етил]-4-формілпіразолів / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М. В. Вовк // ХІХ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Львів, 2001. - С. 447.

118. Братенко М. К. Хімія 4-піразолкарбальдегідів та їх похідних / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М. В. Вовк // Актуальні питання органічної та елементоорганічної хімії і аспекти викладання органічної хімії у вищій школі: Тез. доп. - Ніжин, 2002. - С. 25.

119. Bratenko M. K. The synthesis of 4-pyrazolmethylamines / M. K. Bratenko, O.I. Panimarchuk, V. O. Chornous, M.V. Vovk // International conference chemistry of nitrogen containing heterocycles: Тез. доп. - Kharkiv, 2006. - P. 155.

120. Bratenko M. K. The aspects of 4-pyrazolecarbaldehydes synthetic use / M. K. Bratenko, V. O. Chornous, M. V. Vovk // International conference chemistry of nitrogen containing heterocycles: Тез. доп. - Kharkiv, 2003. - P. 45.

121. Братенко М. К. Синтез потенційних хелатних лігандів - N,N`-біс[феніл(1-арил-4-карбоксипіразоліл-3-)метил]етилендиамінів / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, К. Г. Тащук, М.В. Вовк // ХХ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Одеса, 2004. - С. 123.

122. Братенко М. К. Створення комбінаторної бібліотеки на основі 1-(2-ціанетил)-3-арил(гетерил)піразол-4-карбальдегідів / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, П. В. Присяжнюк, М.В. Вовк // ХХ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Одеса, 2004. - С. 124.

123. Панімарчук О.І. Синтез та бактерицидна активність нових сульфаніламідів ряду піразолу / О. І. Панімарчук, В. О. Чорноус, М. К. Братенко, М.В. Вовк // ХХ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Одеса, 2004. - С. 394.

124. Чорноус В.О. Ефективний синтез 1,3-дизаміщених 4-амінопіразолів / В. О. Чорноус, М. К. Братенко, М. В. Вовк // ХХ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Одеса, 2004. - С. 585.

125. Чорноус В. О. Тіоаміди піразол-4-карбонових та оцтових кислот / В. О. Чорноус, О. І. Панімарчук, М. К. Братенко, М.В. Вовк // ХХ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Одеса, 2004. - С. 586.

126. Братенко М. К. Синтетичний потенціал 4-піразолкарбальдегідів / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М. В. Вовк // Домбровські хімічні читання: Тез. доп. - Чернівці, 2005. - С. 31.

127. Панімарчук О.І. Синтез та бактерицидна активність піразолвмісних четвертинних амонійних солей / О. І. Панімарчук, М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М.В. Вовк, К.Г. Тащук // Домбровські хімічні читання: Тез. доп. - Чернівці, 2005. - С. 105.

128. Bratenko M. K. New method of synthesis of 4,5-dihydro-2,4-pyrazolo[4,3-c]quinolines / M. K. Bratenko, O.I. Panimarchuk, V. O. Chornous, M. V. Vovk // International conference chemistry of nitrogen containing heterocycles: Тез. доп. - Kharkiv, 2006. - P. 162.

129. Chornous V. O. Synthesis and properties of 1,3-disubstituted 4-pyrazolyldiazonium boronfluorides / V. O. Chornous, O.I. Panimarchuk, M. K. Bratenko, M.V. Vovk // International conference chemistry of nitrogen containing heterocycles: Тез. доп. - Kharkiv, 2006. - P. 163.

130. Братенко М. К. 4-Піразолкарбальдегіди як прекурсори в синтезі піразолвмісних гетероциклів / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М. В. Вовк // ІІІ Всеукраїнська конференція „Домбровські читання”: Тез. доп. - Тернопіль, 2007. - С. 16.

131. Панімарчук О. І. Синтез і властивості 4-аміно- та 4-метиламінопіразолів / О. І. Панімарчук, М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М.В. Вовк // ІІІ Всеукраїнська конференція „Домбровські читання”: Тез. доп. - Тернопіль, 2007. - С. 27.

132. Братенко М. К. Методи синтезу азолів, розділених етиленовим мостиком / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, П. В. Присяжнюк // ІІІ Всеукраїнська конференція „Домбровські читання”: Тез. доп. - Тернопіль, 2007. - С. 58.

133. Братенко М. К. Синтез та антимікробні властивості піразолвмісних тіазолінонів / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, К. Г. Тащук, І.П. Бурденюк // ІІІ Всеукраїнська конференція „Домбровські читання”: Тез. доп. - Тернопіль, 2007. - С. 59.

134. Братенко М. К. Синтез 3-арил-4-(5-ізоксазоліл)піразолів / М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М. В. Вовк // ХХІ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Чернігів, 2007. - С. 108.

135. Панімарчук О. І. Синтез, бактерицидна та мембраностабілізуюча дія піразолвмісних амонійних солей / О. І. Панімарчук, М. К. Братенко, В. О. Чорноус, М.В. Вовк // ХХІ Українська конференція з органічної хімії: Тез. доп. - Чернігів, 2007. - С. 259.

136. Barus M. M. New 3,4-Bifunctionally substituted pyrazoles / M. M. Barus, M. K. Bratenko, K. H. Taschuk, M.V Vovk // V International conference chemistry of nitrogen containing heterocycles: Тез. доп. - Kharkiv, 2009. - P. 19.

137. Барус М. М. Экологически чистый синтез 1-арил-3,4-пиразолдикарбоновых кислот / М. М. Барус, М. К. Братенко, К. Г. Тащук, М.В. Вовк // Новые направления в химии гетероциклических соединений: Тез. доп. - Кисловодск, 2009. - С.261.

Анотація

Братенко М.К. 4-Карбофункціоналізовані піразоли - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 - органічна хімія. - Національний університет “Львівська політехніка”, Львів, 2010.

Дисертація присвячена розробці комплексного підходу до цілеспрямованої трансформації карбофункціоналізованих угруповань в положенні 4 піразольного ядра з метою конструювання біологічно активних ациклічних та гетероциклічних ансамблів та конденсованих систем. Розроблена методологія синтетичного застосування 4-формілпіразолів та продуктів їх конденсації з низкою N- та С- нуклеофілів для побудови складних та перспективних біологічно активних молекул: піразоло[3,4-d]піридазинів, первинних, вторинних, третинних 4-піразолілметиламінів, 4-піразолілтіазолідин-4-онів, піразоліл-4-амінометилфосфонових кислот, піроло[2,3-d]піразолів, 5-(піразол-4-іл)-2-піразолінів, 4-(5-ізоксазоліл)піразолів, (піразол-4-іл)3,4-дигідропіримідин-2-онів(тіонів).

Оптимізовано відомі та розроблено альтернативні високопродуктивні методи отримання 4-піразолкарбонових, піразол-4-оцтових, 3-(піразол-4-іл)пропенових, 2-(бензоїламіно)-3-піразол-4-ілпропанових, 2-аміно-3-(піразол-4-іл)пропанових кислот та вивчено їх хімічні властивості і напрямки синтетичного застосування.

Встановлено, що піразол-4-карбонові кислоти та 4-амінометилпіразоли є зручними базовими системами для отримання високореакційних електрофільних реагентів: 4-ізоціанатопіразолів, 4-ізоціанатометилпіразолів, 4-карбонілізотіоціанатопіразолів, 4-ізотіоціанатометилпіразолів. Систематично досліджено поведінку отриманих електрофілів по відношенню до типових нуклеофільних реагентів.

Розроблено зручний і ефективний підхід до важкодоступних високореакційних 4-хлорометилпіразолів, на основі яких вперше отримані синтетично перспективні реагенти: 4-піразолілметилтрифенілфосфонієві солі, -тіоли, -тіо(ізотіо)ціанати, -азиди, -іміди, -ізоціанати, -ціаніди.

Запропоновано нову методологію синтезу біологічно активних 4,5-дигідро-2Н-піразоло[4,3-с]хінолінів, яка ґрунтується на внутрішньомолекулярному арилюванні N-алкіл[3-(2-хлорфеніл)-4-піразоліл]метиламінів.

Ключові слова: 4-карбофункціональні похідні піразолу, 4-піразолкарбальдегіди, 4-піразолкарбонові кислоти, 4-хлорометилпіразоли, 4-амінометилпіразоли, 4-гідроксиметилпіразоли, 3-(піразол-4-іл)пропенові кислоти.

Аннотация

Братенко М.К. 4-Карбофункционализированные пиразолы - Рукопись.

Диссертация на соискание научной степени доктора химических наук по специальности 02.00.03 - органическая химия. - Национальный университет “Львовская политехника”, Львов, 2010.

Диссертация посвящена созданию комплексного подхода к целенаправленной трансформации карбофункционализированних группировок в положении 4 пиразольного ядра с целью конструирования биологически активных ациклических и гетероциклических систем. Разработана методология синтетического применения 4-фoрмилпиразолов и продуктов их конденсации с рядом N- и С-нуклеофилов для создания сложных и перспективных биологически активных молекул: азинов, первичных, вторичных, третичных 4-пиразолилметиламинов, пиразолил-4-аминометилфосфоновых кислот, N-(4-пиразолилметил)сульфамидов, четвертичных аммониевых солей; ансамблей гетероциклических систем - 2-(4-пиразолил)тиазолидонов-5, 5-(пиразол-4-ил)-2-пиразолинов, 4-(5-изоксазолил)пиразолов, (пиразол-4-ил)-3,4-дигидропиримидин-2-онов(тионов), 1,3-ди(4-пиразолилметил)имидазолидинов, 1,3-ди(4-пиразолилметил)гексагидропиримидинов, (пиразол-4-ил)2,3-дигидрофеналенонов; конденсированных гетероциклических систем - пиразоло[3,4-d]пиридазинов, пиразоло[3,4-d]оксазинов, пироло[2,3-d]пиразолов, 4-оксофеналено[2,3-c]пиразолов, бензо[h]пиразоло[4,3-c]изохинолинов, тиено[2,3-d]пиразолов.

Оптимизированы известные и разработаны альтернативные высокопроизводительные методы получения 4-пиразолкарбонових, пиразол-4-уксусных, 3-(пиразол-4-ил)пропеновых, 3-(пиразол-4-ил)пропиновых, 2-[(бензоиламино)пиразол-4-ил]пропанових, 2-амино-3-(пиразол-4-ил)пропанових, 3-(пиразол-4-ил)-2-оксопропановых кислот. Изучены их химические свойства и пути синтетического применения.

Установлено, что пиразол-4-карбоновые кислоты и 4-аминометилпиразолы являются удобными базовыми системами для получения високореакционных електрофильных реагентов: 4-изоцианатопиразолов, 4-изоцианатометилпиразолов, 4-карбонилизотиоцианатопиразолов, 4-изотиоцианатометилпиразолов. Систематически исследовано поведение полученных електрофилов по отношению к классическим нуклеофильным реагентам.

Разработан удобный и высокопроизводительный подход к синтезу труднодоступных високореакционных 4-хлорметилпиразолов, использование которых позволило впервые получить синтетически перспективные реагенты: 4-пиразолилметил-трифенилфосфониевые соли, -тиолы, -тио(изотио)цианаты, -азиды, -имиды, -изоцианаты, -цианиды и изучить их химические свойства.

Конденсацией 4-меркаптометилпиразолов с монохлоруксусной кислотой синтезировані ранее неизвестные 4-пиразолилметилсульфанилуксусные кислоты, для которых отработаны оптимальные условия превращения в 4-метилсульфинилуксусные и 4-метилсульфонилуксусные кислоты.

Предложена новая методология синтеза биологически активных 4-дигидро-2Н-пиразоло[4, 3-с]хинолинов, которая базируется на внутримолекулярном арилировании N-алкил[3-( 2-хлорфенил)- 4-пиразолил]метиламинов.

Среди синтезированных соединений выявлены вещества с высокой антимикрбной, мемраностабилизирующей, сперматоцидной а также гербицидной и рострегулирующей активностью.

Ключевые слова: 4-карбофункционализированные производные пиразола, 4-пиразолкарбальдегиды, 4-пиразолкарбоновые кислоты, 4-хлорометилпиразолы, 4-аминометилпиразолы, 4-гидроксиметилпиразолы, 3-(пиразол-4-ил)пропеновые кислоты.

Annotation

Bratenko M.K. 4-Carbofunctionalized pyrazoles. - Manuscript.

Dissertation for a Doctor of Sciences Degree in Chemistry by speciality 02.00.03 - Organic Chemistry. - Lviv Polytechnic National University, Lviv, 2010.

The dissertation deals with issues of developing an integrated approach to the purposeful transformation carbofunctionalized groups with the pyrazole nucleus position 4 in order to design biologically active acyclic and heterocyclic ensembles and condensed systems. The following methodology of the use of synthetic 4-fomylpyrazoles and products of their condensation with a N and C nucleophiles for the construction of complex and promising biologically active molecules has been developed: pyrazolo[3,4-d]pyridazynes, primary, secondary, tertiary, 4-pyrazolylmethylamines, 4-pyrazolyltiazolydin-4-ones, pyrazolyl-4-aminomethylphosphonic acids, pyrollo[2, 3-d] pyrazoles, 5-(pyrazol-4-yl)-2-pyrazolines, 4-(5-isoxazole)pyrazoles, (pyrazol-4-yl)-3,4-dihydropyrimidine-2 (thiones). Optimized known and developed alternative methods of obtaining high-performance 4-pyrazolecarboxylic, pyrazol-4-acetic, 3-(pyrazol-4-yl) propenoic, 2-[(benzoylamino)pyrazol-4-yl] propanoic, amino-3-(pyrazol-4-yl) propanoic acid. Their chemical properties and the direction of synthetic applications has been studied. It has been established that pyrazole-4-carboxylic acid and 4-aminomethylpyrazoles are convenient systems for basic highly reactive electrophilic reagents: 4-isocyanatopyrazoles 4-isothiacianatomethylpyrazoles, 4-carbonylisothiocianatopyrazoles, 4-isothiocianatomethylpyrazoles. A systematic study of the behavior obtained elektrophyles in relation to the classical nucleophyles has been performed. A convenient and highly productive approach to the synthesis of highly reactive 4-chloromethylpyrazoles, the use of which has allowed for the first time to obtain synthetically promising reagents has been developed: 4-pyrazolylmethyltriphenylphosphones salts, -thiols, thio-(isothio)cyanates, -azido, -imides, isocyanates, -cyanides. A new method for the synthesis of biologically active 4-dihydro-2H-pyrazolo[4,3-c]quinolines which is based on the intramolecular arylation N-alkyl [3-(2-chlorophenyl)-4-pyrazolyl]methylamine has been developed.

Key words: 4-carbosubstituted derivatives of pyrazole, 4-pyrazolecarbaldehydes, 4-pyrazolecarboxylic acid, 4-chloromethylpyrazoles, 4-aminomethylpyrazoles, 4-hydroxymethylpyrazoles, 3-(pyrazol-4-yl)propenoic acid.

Размещено на Allbest.ru