Функциональные полимеры на основе крахмала и изучение их физико–химических свойств

Крахмал гр.	Вода мл	АК мл	CH4N2S 0,1М мл	HCIO4	KMnO4 0,1М мл	Тем-ра oC	Время мин	Степень прививки (Р%)
1	10	0,5	1	1,5	1	25	120	4,52
1	10	1	1	1,5	1			13,482
1	10	1,5	1	1,5	1			25,82
1	10	2	1	1,5	1			39,87

Как видно, из полученных данных с увеличением концентрации акриловой кислоты в реакционной смеси степень прививки акриловой кислоты на крахмале закономерно увеличивается.

Рис.6. Влияние объема акриловой кислоты на степень прививки на крахмал. Масса крахмала 1 г.

Далее в работе с целью определения влияния концентрации инициирующей системы на прививку акриловой кислоты на крахмал сополимеризацию проводили при различных количествах инициатора. Полученные данные приведены на таблице 12.

Таблица 8

Влияние концентрации инициатора на степень прививки акриловой кислоты на крахмал

Крахмал гр	Вода мл	АК мл	CH4N2S 0,1М мл	HClO4 мл	КМnO4 0,1М мл	Тем-ра oC	Время, мин	Степень прививки (P %)
1	10	1	0,5	1,5	0,5	25	120	-
1	10	1	1	1,5	1			13,02
1	10	1	1,5	1,5	1,5			17,81
1	10	1	2	1,5	2			25,30

Как видно из таблицы 11, с увеличением объема инициирующей системы степень прививки акриловой кислоты на крахмал увеличивается, графическая зависимость которого приведена на рис.7.

Рис.7. Влияние объема добавляемого инициатора на степень прививки акриловой кислоты на крахмал

С целью изучения кинетики привитой сополимеризации акриловой кислоты на крахмал реакцию проводили при различных промежутках времени. Полученные данные приведены в таблице 9.

Таблица 9

Влияние времени процесса на степень прививки акриловой кислоты на крахмал

Крахмал гр	Вода мл	АК мл	CH4N2S 0,1М мл	HCIO4 мл	КМnO4 0,1М мл	Тем-ра оС	Время мин	Степень прививки (Р%)
1	10	1	1	1,5	1	25	30	4,4
1	10	1	1	1,5	1		60	6,67
1	10	1	1	1,5	1		90	10,13
1	10	1	1	1,5	1		120	13,6

Из приведенных данных видно, что с увеличением времени реакции сополимеризации степень прививки акриловой кислоты на крахмал постепенно увеличивается. Графическая зависимость влияния времени сополимеризации на степень прививки акриловой кислоты на крахмал приведена на рис.8.



Рис.8. Влияние времени процесса сополимеризации на степень прививки акриловой кислоты на крахмал.

Известно, что все химические процессы, протекающие в растворе сильно зависят от модуля ванны, так как равномерное смешивание реагентов и концентрация смеси реагентов в растворе имеет важное значение при химических реакциях. Поэтому нами изучено влияние модуля ванны на степень прививки акриловой кислоты на крахмал, полученные данные приведены в таблице 10.

Таблица 10

Влияние модуля ванны на степень прививки акриловой кислоты на крахмал

Крахмал гр	Вода мл	АК мл	CH4N2S 0,1М мл	HCIO4	KМnO4 0,1М мл	Т-ра оС	Время мин	Степень прививки (Р%)
1	10	1	1	1,5	1	25	120	27,55
1	20	1	1	1,5	1			12,11
1	30	1	1	1,5	1			6,952
1	40	1	1	1,5	1			-

Как видно из таблицы 3, с увеличением объема добавляемой воды наблюдается уменьшение степени прививки акриловой кислоты на крахмал, графическая зависимость которого приведена на рис.9.

Рис.9. Влияние водного модуля на степень прививки акриловой кислоты на крахмал.

Как видно из рис.4, с увеличением водного модуля реакционной смеси степень прививки акриловой кислоты уменьшается, это возможно связано с тем, что с увеличением водного модуля увеличивается выход гомополимера полиакриловой кислоты.

На сегодняшний день известно огромное количество окислительно-восстановительных систем используемых при радикальной полимеризации. Но их эффективность можно определить только экспериментальными методами. Поэтому с целью изучения возможности получения привитых сополимеров акриловой кислоты на крахмале помимо в присутствии тиомочевина-Mn (VII), нами были проведены серия опытов в присутствии другой окислительной -восстановительной системы Na2S2O3- H2O2. Полученные результаты приведены в таблице 11.

Таблица 11

Прививка акриловой кислоты на крахмал в присутствии окислительно-восстановительной системы Na2S2O3- H2O2

Крахмал гр	Вода мл	АК мл	Na2S2O3 0,1M мл	H2O2 мл	Тем-ра оС	Время мин	Степень прививки (Р%)
1	10	0,5	1	1	25	120	2,05
1	10	1	1	1			10,49
1	10	1,5	1	1			20,55
1	10	2	1	1			30,45

Как видно из таблицы, в присутствии окислительно-восстановительной системы Na2S2O3- H2O2 тоже происходит прививка акриловой кислоты на крахмал. Также видно, что с увеличением акриловой кислоты в реакционной смеси степень его прививки на крахмал также увеличивается (рис.10.)

Рис.10. Влияние концентрации акриловой кислоты на степень прививки в присутствии окислительно-восстановительной системы Na2S2O3- H2O2.

Как видно из полученных данных, по эффективности окислительно-восстановительная система Na2S2O3- H2O2 незначительно уступает инициирующей системе тиомочевина - Mn (VII), но данную систему можно с успехом использовать, так как при данной системе не требуется использование неорганических кислот.

2.3 Получение гелей на основе сополимера крахмала и акриловой кислоты и их набухание в водных растворах

Как было отмечено в обзоре литературы, привитые сополимеры на основе крахмала с успехом пользуются в качестве суперсорбентов воды, т.е. в качестве экологически безопасных полимерных гидрогелей (ПГ). По этому, в данной работе также были получены гели на основе крахмала.

Для получения ПГ на основе привитого сополимера на основе акриловой кислоты и крахмала нами проведена сополимеризация данных веществ в присутствии сшивающего агента (СА), который является наиболее эффективным и часто используется для получения гидрогелей. В качестве СА нами использовался N,N- метилен-бис-акриламид (МБАА). Как известно, характеристики ПГ сильно зависят от концентрации СА. ПГ получали при различных концентрация СА, при этом было установлено, что увеличение концентрации СА снижением степени набухания полученных ПГ.



Рис.11. Влияние концентрации СА на степень набухания гидрогелей. 1, 2, 3- концентрация СА в геле 1, 2, 3 масс%.

Как видно из рис. 6, набухание ПГ на основе привитого сополимера акриловой кислоты на крахмал, полученные в присутствии СА МБАА зависит от условия их получения, и проявляют различные водопоглошающие способности. Увеличение концентрации СА в ПГ приводит к уменьшению степени набухания полученных полимеров.

Известно, что главным достоинством гидрогелей с карбоксильными функциональными группами является их чувствительность к изменению рН среды растворов. Влияние значения рН-среды раствора на кинетику набухания полученных полимеров изучали добавлением в воду нужных количеств NaOH и HCI. На рис. 7 приведены экспериментальные данные, полученные при изучении кинетики набухания ПГ при различных рН-средах.



Рис. 12. Влияние значения рН-среды водного раствора на степень набухания гидрогелей. 1 - pH=2; 2- pH=3,5 3- рH=9; 4- pH=10.

Как видно из рис.5 значения рН-среды оказывает большое влияние на скорость и степень набухания полученных ПГ. С увеличением рН-среды раствора увеличивается степень набухания ПГ. Это обусловлено тем, что в результате взаимодействия полиэлектролита с водой происходит диссоциация с образованием зараженных групп, например СОО и свободных ионов например Na+. Группы, несущие электростатический заряд, располагается вдоль цепи. Как и положено одноименным зарядом, они отталкиваются друг от друга, что и приводит к развертыванию цепи и набуханию клубка. Также известно, другая теория, объясняющая набухания гидрогелей которая интерперируется на основе осмотических явлений это теория может быть пояснена следующим образом. Поверхность гидрогеля можно уподобить полунепроницаемой мембране по отношению к тем ионам, ковалентно связанным с остовом сетки (т.е. по отношению к функциональным группам). Эти группы при сжатии и набухании сетки могут перемещаться по объему гидрогеля, но не могут выйти за его пределы за счет химических связей. Дело обстоит так, как будто гидрофильные группы « стремятся понизить свою концентрацию» втягивая воду в занимаемый ими объем. Каков конкретный механизм осмоса на сегодняшний день до конца не выяснено. «Осмотическая» трактовка явления набухания гидрогелей завоевало в настоящее время широкое признание, в основном благодаря работам Т. Танака и А.Р. Хохлова и их последователей.

2.4 Изучение физико-химических свойств карбоксиметилкрахмала

Полученный в работе натриевая форма карбоксиметилкрахмала представляет собой порошок матового цвета, хорошо растворим в воде при комнатной температуре, устойчив при длительном хранении. При растворении его в воде образует однородный прозрачный высоковязкий раствор. Н-форма карбоксиметилкрахмал набухает в воде, но нерастворима.

ИК-спектры нативного крахмала и карбоксиметилкрахмала полученного в работе приведены на рис. 13 и 14.

Рис. 13. ИК спектр нативного кукурузного крахмала

Рис.14. ИК спектр карбоксиметилированного крахмала.

Как видно из рис. 6 в спектре нативного крахмала наблюдается пик в области 3402 см-1 относится к гидроксильной группе, а небольшой пик в 2910 см-1 приписан к группе С-Н. Частота валентных колебаний в области 1080 -1016 см-1' относится СН2-О-СН2. При сопостовлении выявлено различие в спектрах карбоксиметилкрахмала и нативного крахмала также виде пик в области 3319 см -1 который относится к гидроксильной группе и две новые частоты колебания в области 1597 и 1417 см -1 (рис.7) относится к колебанию СОО- групп. Также имеется полоса поглощения при 1720 см -1 соответствующая валентным колебания карбонила карбоксильной группы. Следовательно ИК-спектроскопические исследования полностью доказываю образования целевого продукта.

Известно, что физико-химические свойства растворов полиэлектролитов отличаются рядом особенностей от полимеров неэлектролитов. В частности, наличие ионизуемых групп сильно сказывается на вязкости как концентрированных, так и в очень разбавленных растворах полимеров, где возникающие при ионизации макромолекулы силы отталкивания между одноименно заряженными группами приводят к значительному изменению конформации макромолекул в растворе. Следствием этого является отклонение от прямолинейной зависимости уд/с=f(с). На рис.9 приведена зависимость приведенной вязкости водных растворов натриевой соли карбоксиметилкрахмал от концентрации полимера.

Рис.15. Зависимость приведенной вязкости водных растворов натриевой соли карбоксиметилкрахмал от концентрации полимера

Как видно из рис.15, при разбавлении водных растворов натриевой соли карбоксиметилкрахмал приведенная вязкость растворов сильно увеличиваются (рис.15). Такая аномальная зависимость характерна для полиэлектролитов и объясняется известным эффектом «полиэлектролитного набухания».

Следовательно в отличии от исходного крахмала полученный продукт проявляя полиэлектролитных свойства показывает наличие ионогенных групп в своём составе, что служит дополнительным доказательством образования целевого продукта

III. Экспериментальная часть

3.1 Характеристика использованных реактивов

1. Крахмал (С6Н10О5)-в работе использовали крахмал кукурузный, пищевой, Российского производство. Крахмал (С6Н10О5), смесь полисахаридов амилаза(25 %) М = 200 000. амилопектин (75 %). Прим в пищевой, бумажной, фармацевтической промышленности, для производства клеев.

2. СН2СlСООNa-натриевая соль монохлоруксусной кислоты, технический, Российского производства, представляет собой порошок белого цвета. М=116.5.

3. Акриловая кислота-перед использованием подвергали перегонке с помощью водоструйного насоса. М=72;=1,0623 г/см3;=1,4224; Тк=414К.

4. N,N/-метилен-бис-акриламид (МБАА)-фирмы «BDH laboratory reagents» (Англия), очищали путем перекристаллизации из ацетона.

5. Тиомочевина, (NH2CSNH2) M = 76,11, ромб, пр. из. эт. d = 1,40520, tпл = 180 - 2 (быстр. нагр.); разл.; р. в. 9,1813, 14,225, эт. ок. 425, мет. 11,925, пир. 12,525, м, р, эф.

В работе были использованы различные соли, кислоты и щелочи, все использованные реактивы имели маркировку «ч.д.а».

Все использованные в работе растворители очищали и абсолютизировали известными методами [43-45].

3.2 Методика работы

Реакцию карбоксиметилирования проводили взаимодействием крахмала (Кр) с натриевой солью монохлоруксусной кислоты в щелочной среде в водных растворах. Для этого сначала 10г крахмал обрабатывали нужным количеством раствора NаОН, до полного растворения образовавшейся массы, далее в смесь добавлял расчетное количество натриевой соли монохлоруксусной кислоты (NaMXУK). Этерификацию проводили в течении 1-1,5 часов в водной среде при температурах 60-65оC. Образовавшийся Na-КМК очищали из непрореагировавших реагентов экстракцией водное - этанольным (соотношение 1:1 по объему) раствором, при этом полученный продукт выпадает в осадок. Na-КМК сушили при комнатной температуре до постоянной массы.

а) Прививка акриловой кислоты к крахмалу

Привитую сополимеризацию акриловой кислоты на крахмал проводили в водных средах. Для этого в стакан с взвешенным количеством крахмала добавляли дистиллированную воду и нагревали до 700С, при котором происходит желатинизация крахмала. После охлаждения раствора до комнатной температуры добавляли акриловую и определенную неорганическую кислоты, далее при сильном перемешивании наливали туда измеренные количества растворов тиосульфата натрия и калия перманганата. После которого реакционную смесь оставляли на 24 часа. После завершения процесса реакционную смесь промывали несколько раз этиловым спиртом (60%), при этом нерастворимые в этиловом спирте привитые сополимеры остаются в виде осадка. Полученные привитые сополимеры сушили в комнатной температуре до постоянной массы.

б) Синтез гидрогелей на основе сополимера крахмала и акриловой кислоты

Гидрогели на основе сополимера акриловой кислоты и крахмала проводили в водных средах. Для этого в стакан с взвешенным количеством крахмала добавляли дистиллированную воду и нагревали до 700С, при котором происходит желатинизация крахмала. После охлаждения раствора до комнатной температуры добавляли акриловую и определенную неорганическую кислоты, а также раствор сшивающего агента, далее при сильном перемешивании наливали туда измеренные количества растворов тиосульфата натрия и калия перманганата. После которого реакционную смесь оставляли на 24 часа. После завершения процесса реакционную смесь промывали несколько раз этиловым спиртом (60%), для удаления полиакриловой кислоты и напрореагировавщего мономера. Полученные гидрогели сушили в комнатной температуре до постоянной массы.

Набухание полимеров изучали гравиметрическим методом [43], в специальных ячейках, снабженных сеткой из нейлонового полимерного материала.

ИК-спектры мономеров и полимеров регистрировали на спектрофотометре “IR-Prestige 21” в таблетках из KBr.

Вискозиметрические измерения растворов полимеров проводили при 250,01оС в капиллярном вискозиметре типа Уббелоде [63-64].

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Модификацией кукурузного крахмала монохлоруксусной кислотой получена натриевая соль карбоксиметилкрахмала хорошо растворимая в воде. Методами ИК-спектроскопии и кислотно-основного титрования и вискозиметрии доказано строение полученного продукта.

2. Изучено влияние времени реакции, температуры процесса, концентрации шёлочи и монохлоруксусной кислоты на степень замещения образующегося карбоксиметилкрахмала и найдены условия получени продукта со степенью замещения 37- 40%.

3. Выбрано инициирующая система и подобрано условие для синтеза прививки акриловой кислоты на крахмале. Исследовано кинетика привитой сополимеризации, установлено предполагаемый механизм синтеза и пути регулирования состава сополимеров.

4. Исследовано влияния концентрации инициаторов, водного модуля и соотношения компонентов на степень прививки акриловой кислоты на крахмал и показано, что указанные выше факторы сильно влияют на степень прививки.

5. Получены сшитые полмеры на основе акриловой кислоты и крахмала, Изучением набухающей способности полученных полимеров в водных растворах показано, что степень набухание гелей зависит от концентрации сшивающего агента и значения рН-среды раствора.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Жушман А.И. Химическая модификация крахмала для технических целей // Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение: матер. 11-й междунар. Научно - технич. конф. Владимир, 2007. С. 37-64.

2. Широков В.А. Краткая характеристика российского рынка КМЦ и модифицированных крахмалов. Анализ и прогноз// Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение: матер. 11-й междунар. научно-технич.конф. 15-18 мая 2007 г. Владимир, 2007. С. 4-7.

3. Kamel S , Sahandir K , Optimization of carboxymethylation of Starch in Organic Solvents // Inter I .Polymeric materials 2007 .V. 56 №5.Pp. 511-519.

4. Патент 2318001 (РФ). Способ получения натриевой соли карбоксиметилкрахмал / В.А. Бондарь, М.И. Ильин, П.В. Головков, В.А. Широков/ Опубл. 27.02.2008.

5. Патент 2321596 (РФ). Способ получения технической натриевой соли карбоксиметилкрахмал/ Р.Н. Яруллин, А.В. Супырев, Х.З. Гиниятов, Н.Х. Гиниятов, Р.Х. Халиуллин/ Опубл. 10.04.2008.

6. Патент 2190623 (РФ). Способ получения гидроксиалкилкарбоксиметилкрахмалов/ И.М. Ротенберг, Л.Б. Иванникова. Опубл. 10.10.2002.

7. Huijbrecht A.M., Huang J., Schols H.A. et al. 1-Allyl-2-hydroxypropylstarch: Synthesis and Characterization// J. Polymer Sci. Part A. Polymer Chem. 2007. V. 45. рp. 2734-2744.

8. Deng Yu, Li Lan-ging. Preliminary Research on Synthesis of Cationic Starch Flocculant by Dry Way // J. Chem. Industry Eng. 2005. V. 26. №1. рр. 9-12.

9. Liu X.-yi et al. Study on Synthesis of Hydrophobically Associated Cationic Starch // Chem. Jnd. Forest Products. 2006. V. 26. №2. Р. 87-92.

10. Патент 7186823 (США). Type of cationic starch product, preparation thereof and its use / J. Kaki, Н. Luttikhedde, K. Nurmi, G. Brunow et al. Опубл. 06.03.2007.

11. Братская С.Ю., Schwarz S. et al. Флоккулирующие и связующие свойства катионных крахмалов// Журнал прикладной химии. 2008. Т. 81. №5. С. 825-829.

12. Патент 2351609 (РФ). Катионные поперечно-сшитые воскообразные крахмальные продукты, способ получения крахмальных продуктов и применение в бумажных продуктах/ К.Р. Андерсон, Д.Э. Гарли, Д.Д. Стейнк. Опубл. 27.07.2008.

13. Mao Gui. S., Wang Peng et al. Crosslinking of Corn Starch with Sodium Trimetaphosphate in Solid State by Microwave Irradiation// J. Appl. Polymer Sci. 2006. V. 102. рp. 5854-5860.

14.Denes I.,Nos G., et al investigation of solid-phase starch modification reactions//Chem. Eng Res and Des .2004.V.82.2A.Pp.5854-5860

15. Zhifend Zhu, Poihua Chen. Carbamoyl Ethylation of Starch for Enhancing the Adhesion Capacity to Fibers // J. Appl. Polym. Sci. 2007. V. 106. Pp. 2763-2768.

16. Rupinski S., Brzozowski Z.B. Synthesis and properties of carbamoylethyl starch // Polimery. 2003. V. 48. N2. Pp. 122-129.

17. Qian., Cao H. Preparation of Succinic Acid Ester Starch Size Mixture and Research on Size Performance // Cotton Text. Technol. 2005. V. 33. №11. Pp. 658-660.

18. Wu H., Gu Zh. Development and Outlook of Graft Copolymers Applied in Starch Size Modification // Cotton Text. Technol. 2003. V. 31. №3. Pp. 145-148.

19. Cheng Fa, Hou Gui et al., Synthesis and Properties of Sulfonated Starch as Superplasticizer // Fine Chem. 2006. V. 23. №7. Pp. 711-716.

20. Glenn G.M., Klamczynski A.K. et al. Lightweight Concrete Containing an Alkaline Resistant, Starch-Based Aquagel // J. Polym. Environment. 2004. V. 12. №3. рp. 189-196.

21. Xu S.-M., Zhag Sh. et al. Study on Adsorption Behavior Between Cr (VI) and Crosslinked Amphitricha Starch // J. Appl. Polymer Sci. 2003. V. 89. Pp. 263-267.

22. Sidlauskiene D., Klimaviciute K. et al. Adsorption of Hexavalent Chromium on Cationic Starches With Different Degree of Crosslinking // J. Appl. Polymer Sci. 2008. V. 107. Pp. 3469-3475.

23. Jiang Wen-Yong, Wang H. et al. Effect of molecular weight distributing on properties of oxidized starch // Appl. Chem. Industry. 2006. V. 35. №5. Pp. 342-344.

24. Патент 1826219А1 (ЕР). Process for the manufacture of oxidized starch, oxidized starch and its use / P. Dournel, J.P. Ganhy / Опубл. 29.08.2007.

25. Hermann W.A., Rost A.M. et al. Super absorbers from renewable feedstock by catalytic oxidation // Creen Chem. 2008. V. 14. Pp. 442-446.

26. Шиц Л.А. Крахмальные реагенты в технологии буровых растворов: традиции и перспективы// Крахмал и новые крахмалосодержащие источники - структура, свойства и новые технологии: матер. 1-й московской международ. конф., 30 октября - 1 ноября. М., 2001. С. 55.

27. Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение: матер. 9-й Всерос. науч.-техн. конф. с междунар. участием, 7-10 октября. Под ред. В.А. Бондаря. Суздаль, 2002. 247 с.

28. Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение: матер. 10-й Всерос. науч - техн . конф. с междунар. участием, 5-8 мая. Под ред. В.А. Бондаря. Суздаль, 2003. 320 с.

29. Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение: матер. 11-й междунар. конф., 15-18 мая. Суздаль, 2007. 260 с.

30. Эфиры целлюлозы и крахмала: опыт и особенности применения на предприятиях нефтегазового комплекса: матер. 12-й междунар. конф., 3-6 июня. Владимир, 2008. 148 с.

31. R.L.Shogren. Carbohydr. Polym., 29, 57 (1996)

32. H.J.Liu, L.Ramsden, H.Corke. Carbohydr. Polym., 34, 283 (1997)

33. C.Fringant, J.Desbrieres, M.Rinaudo. Polymer, 37, 2663 (1996)

34. M.Bhattacharya, R.S.Singhal, P.R.Kulkarni. Carbohydr. Polym., 31,79(1996)

35. Г.А. Ихтиярова. Докторская диссертация. «Научные аспекты создания высокоэффективных загусток на основе карбоксиметилкрахмала и полиакрилатов» Бухара -2010 г.

36. Рафиков С. Р., Будтов В. П., Монаков Ю. Б. Введение в физико-химию полимеров. Москва: Наука, 1978. -328 с.

37. Твердохлебова И.И. Конформация макромолекул (Вискозиметрический метод определения). -Москва: Химия, 1981. -284 с.

38. Long J.-Y., Song Zh.Q. Research on water absorbance of Poly (starch-acrylic acid - acryl amide) complex super absorbent in different mediums // Chemistry and Industry of Forest Products. 2003. V. 23. №4. Pp. 27-30.

39. Wu L. Preparation of superabsorbent polymer by graft copolymerization of corn starch and acryl amide // Appl. Chem. Ind. 2006. V. 35. №1. Pp. 60-61. РЖХим, 2008, 17Т271.

40. Nasser R.O. et al. Dynamic end Equilibrium Swelling of Biodegradable Starch-based Superabsorbent Polymers // Defect and Diffusion Forum Vols. 2008. V. 273-276, Pp. 126-131.

41. Li Ya-li, CAO H.-L. et al. Synthesis and properties of corn starch graft to acrylic acid/acryl amide // J. of Baoji College of Arts and Sci (Natural Sci). 2003. V. 23. №2. P. 121-123.

42. Kiatkamjomwonп S. et al. Synthesis and Property Characterization of Cassava Starch Grafted Poly [acryl amide-co (maleic acid)] Superabsorbent via г-Irradiation // JAERI-Conf. 2004. Pp. 166-177.

43. Патент 0900807А1 (ЕР). Absorbing material based on starch having improved absorbent properties and process for the preparation thereof / H. Feil. 10.03.1999.

44. Rath S.K., Singh R.P. Flocculation characteristics of grafted and engrafted starch, amylase and amyl pectin // J. Appl.Polymer Sci. 1997. V. 66. Pp. 1721-1722.

45. Chang W.-ync, Lin Y. Study on synthesis of starch/acryl amide copolymer and flocculation experiment on treatment wastewater // J. Environmental Protec. Sci. 2000. V. 99. Pp. 69-70.

46. Lu R.-hu, Zhang H.Y. et al. Study on preparation and flocculation performance of cationic рolyacrylamide - starch graft copolymers // J. Chine University Petroleum. 2006. V. 30. №4. Pp. 118-122. РЖХим, 2008, 15Т297.

47. Tudorachi N., Lipsa K. Modified Starch copolymers with possible biomedical applications // Revue Roumaine de Chimic. 2005. V. 50. №3. Pp. 175-184.

48. Yan Q-Zh., Zhanq W.-F. et al. Frontal Polymerization Synthesis of Starch-Grafted Hydrogels: Effect of Temperature and Tube Size on Propagating Front and Properties of Hydrogels // Chem. Eur. J. 2006. V. 12. Pp. 3303-3309.

49. Zhang Gan-wei, Tong Q. The development of the metnod of graft copolymerization of acrylonitrile onto starch // Polymer Mat. Sci. End. 2004. V. 20. №1. Pp. 22-26.

50. Song, Wang C. et al. Preparation and Characterization of Amphiphiliс Starch Nanocrystals // J. Appl. Polymer Sci. 2008. V. 107. Pp. 418-422.

51. Fang J.M., Fowler P.A. et al. Studies on the Grafting of Acryloylated Potato Starch with Styrene // J. Appl. Polymer Sci. 2005. V. 96. Pp. 452-459.

52. Xue D.-hua, Du Xi-bing et al. Synthesis of Graft Copolymer of Acryloyloxyethyltrimethylammoium Chloride and Starch, Singxi huagong // Fine Chem. 2008. V. 25. №11. Pp. 1118-1121

53 G. Jianping , T. Ruchuan , Z. Liming .Graft Copolymerization of vinyl monomers onto starch initiated by transition metal - thiourea redox systems

54. American Journal of Applied Sciences 2 (3): 614-621, 2005 ISSN 1546-9239

Science Publications, 2004 Synthesis, Characterization and Saponification of Poly (AN)-Starch Composites and Properties of their Hydrogels A. Hashem, M.A. Afifi, E.A. El-Alfy and A. Hebeish National Research Centre, Dokki, Cairo, Egypt

55. Liu.M.Z , Cheng R.S. and Wuj.J.J. Graft copolymerition of methy acrylate onto potato starchinitiated by ceric ammonium nitrate. Journal of Polymer Scrynce, part A,31:1993.P.3181-3186

56. Okieimen F. E. grafting ethyl methacrylate onto partially hydrolyzed starch using ceric ion as initiator // Indian Journal of chemical Thechnology, 10. 2003. P.197-200

57. Hebeish A.,El-Raife .M.N., Higazy F., Ramadan M.A.Poly(acrylic acid)-starch composities a key for improving sizeability and desizeability of starch from cotton textile. //starke 1992.44№З.Р.101-107 .

58. Привитая сополимеризация акриламида к крахмалу, инициированная редокс-системой Ce+3-Ce+4. Часть 1.Синтез привитьих сополимеров к крахмалу // Starke 1993.(38.).-№1-С.8-13.

59.www.sach.ch/cal _e.html Kh.M.Mostafa Graft polymerization of methacrylic acid on starch and hydrolyzed starches.

60.Fanta G.F. starch graft copolymers. Polymerization of Mathematical Engineering,10,1996. P.7901-7910.

61. M. T. Taghizadeh* and S. Mafakhery J. Sci. I. R. Iran Vol. 12, No. 4, Autumn

2001kinetics and mechanism of graft polymerization of acrylonitrile onto starch initiated with potassiumpersulfate

62. Гинзбург О.Ф., Петров А.А. Лабораторные работы по органической химии. -Москва: Высшая школа, 1974, -286 с.

63. Вайсберг А., Проскауэр Э. Органические растворители: физические свойства и методы очистки. -Москва: Иностранная литература, 1958. -519 с.

64. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. -Москва: Мир, 1976. -542 с.

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ РАБОТ

1. Эшонов М.А., Шер?узиева. М., Махкамов М.А., “Крахмал асосида сувда эрувчан ва бўкувчан полимерлар олиш ва уларни хоссалари.” Бухоро давлат Университети “Актуальные проблемы химии высокомолекулярных соединений”. 89 - 90 бет Бухоро - 2010 йил.

2. Эшонов М.А., Махкамов М.А. “Крахмал асосида функционал полимерлар ва уларни физик-кимёвий хоссаларини ўрганиш”. Ал - Хоразимий номидаги Урганч давлат Унверситети. Кимё ва кимё - технологиянинг долзарб муаммолари. 114 - 115 бет. Урганч - 2011 йил.

3. Эшонов М. ?аниев Н. Самадова Ю. Махкамов Б. Махкамов М.А.”Крахмал асосида функционал полимерлар ва уларни физик-кимёвий хоссаларини ўрганиш.”ЎзМУ муста?ил Ўзбекистон тара??иётидаги кимёнинг ўрни 46-47бет Тошкент 2011йил.

Размещено на Allbest.ru